Галогенангидриды (галоидангидриды) — производные органических кислот, в которых гидроксильная группа –OH заменена галогеном.
Низшие галогенангидриды — дымящие на воздухе бесцветные жидкости с едким запахом, высшие — твёрдые тела, устойчивые в отсутствии влаги. Галогенангидриды кипят при более низкой температуре, чем соответствующие кислоты.
Галоген в галогенангидриде связан очень непрочно, поэтому соединение обладает высокой реакционной способностью.
ХЛОРАНГИДРИДЫ
Из различных галогенангидридов наибольшее значение имеют хлорангидриды — соединения, содержащие группу –CO–Cl или –SO2Cl.
Хлорангидриды обычно получаются действием хлористых соединений фосфора (PCl3 или PCl5) на соответствующие кислоты или их щелочные соли:
CH3COOH + PCl5 = CH3COCl + POCl3 + HCl
Как было сказано выше, хлор в хлорангидридах связан слабо, поэтому они бурно реагируют с водой, разлагаясь при этом на соответствующую кислоту и соляную:
R–COCl + H2O = R–COOH + HCl;
с аммиаком и аминами хлорангидриды дают амиды или алкилированные амиды кислот:
R–COCl + NH3 = R–CONH2 + HCl;
с солями органических кислот — ангидриды кислот:
R–COCl + R'–COONa = R–CO-O-CO–R' + NaCl.
Таким образом, хлорангидриды являются веществами, при помощи которых в органические соединения вводят кислотные остатки (ацилы). Это имеет большое значение при синтезе соединений и решении исследовательских задач. Ацилированием часто пользуются для определения и обнаружения веществ с гидроксильной и аминной группами.
Наиболее важными хлорангидридами являются: ацетилхлорид (CH3COCl), бензоилхлорид (C6H5COCl), бензолсульфохлорид (C6H5SO2Cl) и паратолуолсульфохлорид (CH3C6H5SO2Cl).