ETOLEN.COM

АМИДЫ

Амиды кислот — химические соединения, которые можно рассматривать как производные аммиака, в которых водород замещён кислотным остатком (ацилом) с присоединённой к нему аминогруппой (–NH2).

В зависимости от числа замещённых атомов водорода различают первичные, вторичные и третичные амиды.

Наибольшее значение в практике имеют первичные амиды органических кислот, соответствующие общей формуле R–СО–NH2 (где R — органический радикал).

В процессах обмена, протекающих в организме важное значение имеет мочевина — диамид угольной кислоты СО(NH2)2, которая является конечным продуктом метаболизма белков.

ПОЛУЧЕНИЕ АМИДОВ

Первичные амиды могут быть получены:

  • Сухой перегонкой аммонийных солей с кислотами;
  • Частичным гидролизом нитрилов;
  • Действием аммиака или карбоната аммония на хлорангидриды или ангидриды;

    • (R–CO)2O + NH3 → R–CO–NH2 + R–CO–OH;

    R–CO–Cl + NH3 → R–CO–NH2 + HCl;

  • Нагреванием эстеров (сложных эфиров кислот) с аммиаком.

    • R–COO–R + NH3 → R–CO–NH2 + R–OH.

Вторичные и третичные амиды вида (R–CO)2NH и (R–CO)3N могут быть получены при нагревании первичных амидов или нитрилов с кислотами или ангидридами кислот до 200° C.

Известны тиамиды вида R–CSNH2, которые возникают при действии сероводорода на нитрилы или пентасульфида фосфора на амиды. Они быстро разлагаются при нагревании и легко распадаются под действием щелочей, обладая более выраженными кислотными свойствами, чем амиды кислот.

СВОЙСТВА АМИДОВ

  • Амиды представляют собой твёрдые кристаллические вещества (за исключением формамида), хорошо растворимые в воде (но эта растворимость уменьшается с увеличением количества атомов углерода в молекуле).

  • Амиды кислот являются амфотерными соединениями — щелочные свойства аминогруппы значительно ослаблены влиянием кислотного остатка. По этой причине амиды образуют с кислотами легко разлагаемые водой, очень неустойчивые соли (например, при пропускании паров серной кислоты через эфирный раствор), а водород амидной группы может замещаться металлами, с образованием таких соединений как ацетамид ртути (CH3CONH)2Hg.

  • При нагревании с кислотами и водными растворами щелочей амиды кислот гидролизуются до аммиака и соответствующей кислоты:

    R–CO–NH2 + H2O → R–COOH + NH3

    при нагревании же с дегидратирующими веществами после отщепления воды превращаются в нитрилы:

    • R–CO–NH2 + tº → R–CN + H2O

  • Азотная кислота разлагает амиды с выделением азота и образованием соответствующей кислоты:

    R–CO–NH2 + HNO3 = R–COOH + N2 + H2O

  • При замене арилами или алкилами одного или обоих атомов кислорода аминогруппы образуются замещённые арилированные (алкилированные) амиды.

ПРЕДСТАВИТЕЛИ АМИДОВ

Формамид — H–CONH2 — хорошо растворимая в воде жидкость, кипящая при температуре около 195° C с частичным разложением.

Ацетамид — CH3–CONH2 — белое, расплывающееся на воздухе кристаллическое вещество, плавящееся при 82–83° C и кипящее при 222° C. Получается обычно перегонкой ацетата аммония. Ацетамид легко растворим в воде и спирте, но нерастворим в эфире.

Бензамид — C6H5–CONH2 — кристаллизуется в листочки, плавящиеся при 130° C. Получают бензамид действием карбоната аммония на бензоилхлорид. Даёт серебряную соль, с которой этилйодид образует бензимидоэтиловый эфир C6H5C=(NH)–O–C2H5, свойства которого указывают, что серебряная соль является производным таутомерной формы имидобензойной кислоты C6H5C=(NH)–OH.