Ацетофенон

Ацетофенон — простейший представитель класса смешанный алифатически-ароматических (жирноароматических) кетонов.

ПОЛУЧЕНИЕ АЦЕТОФЕНОНА

Ацетофенон получают:

1. Дистиллированием смеси сухих бензоата кальция и ацетата кальция:

   Ca(O₂C–C₆H₅)₂ + (CH₃CO₂)₂Ca = 2 CaCO₃ + 2 C₆H₆COCH₃

2. Конденсацией бензола с ацетилхлоридом в присутствии безводного хлорида алюминия (реакция Фриделя–Крафтса):

   C₆H₅ + CH₃COCl = HCl + C₆H₅COCH₃

СВОЙСТВА

Ацетофенон (метилфенилкетон)— C₈H₈O, или C₆H₅CO–CH₃ — кристаллизуется в бесцветные пластинки плавящиеся при 20° C и кипящие при 202° C. Нерастворим в воде, но хорошо растворяется в обычных органических растворителях.

РЕАКЦИИ

Атомарным кислородом ацетофенон восстанавливается до вторичного спирта C₆H₅–CHOH–CH₃ (фенилметилкарбинола); при окислении даёт бензойную кислоту.

При добавлении фенилгидразина даёт фенилгидразон, а с гидроксиламином образует оксим C₆H₅–C–CH₃=NOH, плавящийся при 59° C. При растворении в эфире и добавлении в эфирный раствор пентахлорида фосфора этот оксим подвергается интересной перегруппировке — после отгонки излишка эфира и добавлении воды осадок представляет собой изомер ацетанилид C₆H₅–NH–COCH₃, такие перестроения свойственны многим кетоксимам и носят название бекмановской перегруппировки.

С этилатом натрия в растворе этилацетата ацетофенон образует натриевое производное бензоилацетона, из которого можно извлечь сам бензоилацетон, C₆H₅–COCH₂–COCH₃, окислением уксусной кислотой.

При нагревании с галогенами ацетофенон замещается в алифатической части ядра, так, взаимодействием с бромом даёт фенацилбромид, C₆H₅–COCH₂Br.

Из многочисленных производных ацетофенона одним из наиболее важных явлется ортоаминоацетофенон, NH₂–C₆H₄–COCH₃, который получают кипячением ортоаминофенилпропиоловой кислоты с водой. Представляет собой густую маслянистую жидкость желтоватого цвета, кипящую при 242–250° C. При конденсации с ацетоном в присутствии гидроксида натрия даёт хинолин.

Ацетонилацетофенон, C₆H₅–COCH₂–CH₂–COCH₃, получают конденсацией фенацилбромида с ацетоацетатом натрия, последующее удаление диоксида углерода и обезвоживание даёт α,α-фенилметилфуран.

Оксазолы получают конденсацией фенацилбромида с кислыми амидами (Леви).

Пааль получил пирроловые производные конденсацией ацетофенон-ацетоуксусного эфира с соединениями типа NH₂–R.